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四氧化二氮N2O4
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二氧化氮 NO2或N2O4 1.別名·英文名 過(guò)氧化氮、四氧化二氮、四氧化氮Nitrogen dioxide、Nitro-gen peroxide、Dinitrogentetroxide、Nitrogentetroxide.2.用途 制造硝酸、硝化劑、氧化劑、催化劑、丙烯酸酯聚合抑制劑、標(biāo)準(zhǔn)氣、火箭燃料、面粉漂白劑。3.制法 (1)把干燥的硝酸鉛粉末在氧氣流中加熱。 (2)氪氧化生產(chǎn)硝酸時(shí)的中間產(chǎn)物。 (3)在電焊及電弧發(fā)光,礦井下用硝銨炸藥爆破,苯胺染料的重氮化等生產(chǎn)過(guò)程,存放在谷倉(cāng)中的青飼料或谷物經(jīng)缺氧發(fā)酵等過(guò)程中均產(chǎn)生氮氧化物。在不同生產(chǎn)過(guò)程所產(chǎn)生硝煙的組成如下表所示。
4.理化性質(zhì)分子量: 46.01熔點(diǎn)(101.325kPa): -11.2℃沸 點(diǎn)(101.325kPa): 21.2℃液體密度(21.1℃,101.325kPa): 1443kg/m3氣體密度(21.1℃,101.325kPa): 3.40kg/m3相對(duì)密度(氣體,空氣=1,21.1℃,101.325kPa):2.62比容(21.1℃,101.325kPa):0.2934m3/kg氣液容積比(21.1℃,101.325kPa):424L/L臨界溫度:158.2℃臨界壓力: 10132.5kPa臨界密度: 557kg/m3壓縮系數(shù):
熔化熱(-1l.20℃;18.6kPa): 159.5kJ/kg氣化熱(21.10℃,101.325kPa): 430.4kJ/kg比熱容(氣體,27~100℃,101.325kPa): Cp=831.5kJ/(kg·K)蒸氣壓(-20℃): 1lkPa (0℃): 37kPa (20℃): 102kPa粘度(101.325kPa,25℃):0.01 32mPa·S粘度(液體,20℃): 0.42mPa·s表面張力(19.8℃); 26.6mN/m導(dǎo)熱系數(shù)(101.325kPa,50℃):0.16747W/(m·K) 折射率(氣體,36℃): 1.000503 (液體,20℃): 1.46 毒性級(jí)別: 3 易燃性級(jí)別:0 易爆性級(jí)別:0 二氧化氮為具有窒息性刺激氣味的腐蝕性黃褐色有毒氣體。在常溫常壓下它實(shí)標(biāo)上是NO2和N2O4的平衡混合物,它們隨溫度和壓力而相互轉(zhuǎn)化。(N2O4?2NO2)在一個(gè)大氣壓下的解離度為27℃一20%,60℃一50%,100℃一90%。液化的二氧化氮呈黃色,當(dāng)溫度低于熔點(diǎn)時(shí)其組成幾乎都是N2O4分子。當(dāng)液體二氧化氮在冷卻時(shí),顏色逐漸變淺,最后凝固成無(wú)色的結(jié)晶體。氣體二氧化氮在加熱時(shí)顏色逐漸變暗,密度逐漸變小,當(dāng)大于150℃時(shí)幾乎全部轉(zhuǎn)變成、NO2,顏色變?yōu)榘岛稚。加熱到更高溫度時(shí)它進(jìn)一步分解,并在600℃時(shí)便完全分解成NO和O2(NO2?NO+1/2O2)。 二氧化氮與空氣混合能形成爆炸性混合物。它本身不燃燒,但它是強(qiáng)氧化劑,含有大量活性氧,是助長(zhǎng)物質(zhì)的燃燒,許多物質(zhì)能在其中燃燒而奪取其中的氧。它遇到棉花、衣物、鋸末等有機(jī)物質(zhì)和碳?xì)浠衔飼r(shí)能燃燒而可能造成火災(zāi)。它能與一些金屬、非金屬和非金屬低氧化合物作用。例如,當(dāng)與鉀、磷、硫、碳等可燃物質(zhì)接觸,而且受熱或受沖擊時(shí)立刻著火或爆炸。與汞、鉛在常溫下反應(yīng)生成硝酸鹽,與鎂、鋁、鋅等則作用生成氧化物。銅、鈷、鎳等在常溫下吸收NO2,在高溫則變成氧化物。與H2、CO、H2S、甲烷、丁烷混合也可發(fā)生爆炸。與氨混合,即使在-80℃也能發(fā)生爆炸,并生成硝酸氨和NO。與O3、H2O2等強(qiáng)氧化劑及高氮氧化物反應(yīng)。 與過(guò)氯酸、磷酸、硫酸反應(yīng)生成各自的亞硝酰鹽。與二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烯、1.2-二氯乙烷、1,1,1三氯乙烷、三氯乙烯、過(guò)氯乙烯、氯仿、四氯化碳等氯代烴猛烈反應(yīng),并在受熱和受沖擊時(shí)也會(huì)產(chǎn)生爆炸。與氟化硼、氟化硅、氟化磷反應(yīng)生成加成化合物。與偏二甲肼(VDMH)接觸能自燃。 液體N2O4也是氧化劑,能使金屬等氧化。 液體N2O4能溶解Cl2、Br和I2,無(wú)機(jī)鹽則除非與其反應(yīng)就不溶解在其中。與脂肪族、芳香族碳?xì)浠衔、鹵素置換體、酸、酮等不起反應(yīng)而易于溶解,但與具有羥基和胺基的物質(zhì)起激烈反應(yīng)。 二氧化氮溶于二硫化碳和氯仿,與水、堿性溶液作用生成硝酸、亞硝酸和相應(yīng)鹽的混合物。二氧化氮與一些物質(zhì)混合接觸時(shí)的危險(xiǎn)性如下表所示: 5.毒性 最高容許濃度: 5mg/m3不同濃度二氧化氮對(duì)人體的作用如下表所示。
二氧化氮和四氧化二氮的毒性沒(méi)有根本的區(qū)別。氮的氧化物一般較難溶于水,因而它們對(duì)上呼吸道粘膜的刺激性不大,能夠進(jìn)入呼吸道深部。到了細(xì)支氣管和肺泡以后,由于濕度增加反應(yīng)加快:與水作用生成硝酸和亞硝酸,從而產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用,增加毛細(xì)血管和肺泡壁的通透性,引起支氣管肺泡的充血和水腫。 在體內(nèi)水解產(chǎn)生的酸最終在組織中被堿中和而形成硝酸鹽和亞硝酸鹽。亞硝酸鹽可使血管擴(kuò)張、血壓下降引起頭痛眩暈等,也能與血紅蛋白結(jié)合形成高鐵血紅蛋白引起組織缺氧,導(dǎo)致紫紺、呼吸困難及中樞神經(jīng)損傷。 有經(jīng)驗(yàn)者在0.1ppm濃度時(shí)即可判斷出NO2的臭味,但是它能使嗅覺(jué)麻痹,使人很快判斷不出臭味的性質(zhì)。 局部作用能引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、角膜潰瘍、皮膚頭發(fā)牙齒變褐色、刺激皮膚等。 急性中毒時(shí)的癥狀在呼吸道系統(tǒng)方面表現(xiàn)為胸痛、呼吸困難、咳嗽、吐黃痰或血、發(fā)紺、發(fā)熱、氣喘、呼吸率增加、氣管支氣管炎、肺炎、肺水腫。在中樞神經(jīng)系統(tǒng)方面表現(xiàn)為頭痛、暈眩、虛弱、運(yùn)動(dòng)失調(diào)、譫妄、人事不省、驚厥。腸胃消化系統(tǒng)方面表現(xiàn)為酸味、惡心、嘔吐、腹痛。在循環(huán)系統(tǒng)方面表現(xiàn)為脈搏率增加、血壓降低、心臟無(wú)節(jié)律、虛脫。 慢性中毒的癥狀有:頭痛、失眠、口鼻潰瘍、食欲不振及不消化、齒糜爛、虛弱、慢性支氣管炎、肺氣腫等。 從吸入到出現(xiàn)癥狀要經(jīng)過(guò)一段潛伏期,至少需要觀察24小時(shí),所以不管有什么借口,吸人患者均應(yīng)送往醫(yī)院進(jìn)行治療。6.安全防護(hù) 物料、容器要存放在通風(fēng)處,要遠(yuǎn)離可燃物、有機(jī)物和其它易燃材料。 無(wú)水NO2在常溫下對(duì)大多數(shù)金屬無(wú)腐蝕性,但能腐蝕銅和銅合金。當(dāng)水分小于0.1%時(shí)可用碳鋼、不銹鋼、鋁、鎳、因科鎳合金。當(dāng)水分大于0.1%時(shí)可以用不銹鋼(300系列)和鈦?梢允褂镁鬯姆蚁⒕廴纫蚁⑹、耐酸陶瓷、硼硅酸玻璃、普通玻璃和石英?梢杂靡蚁┗繉拥氖痔祝删垡蚁、聚氯乙烯塑料或GR-S橡膠制成的高腰靴和乙烯基涂層的玻璃纖維防護(hù)衣或者聚乙烯防護(hù)衣。 火災(zāi)時(shí)可用干砂、二氧化碳滅火劑,不可用水,因?yàn)橛鏊笊筛g性更強(qiáng)的硝酸和亞硝酸。 漏氣要用排風(fēng)機(jī)排送至水洗塔。漏液可用碳酸氫鈉或碳酸鈉水溶液沖洗后再用水沖洗。洗液要經(jīng)酸液處理后排放。 廢液量少時(shí)可讓它蒸發(fā)排人大氣,或在坑中用石灰或純堿中和。量大時(shí)在嚴(yán)格控制下用煤油等燃料燃燒之 |
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